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苯乙烯系离子交换树脂的合成(二)

苯乙烯系离子交换树脂的合成(二)

  • 2022-05-23

3.悬浮交联共聚方法

悬浮聚合是制备球状聚合物的方法。而共聚是制备二元或三元共聚物,改善高聚物性能的途径之一。悬浮交联共聚是用于制备离子交换树脂骨架共聚物的一种独特的聚合反应。

悬浮聚合是将单体悬浮于不相溶的介质中,在适当的搅拌下,使单体分散成大小合适的液珠,聚合成粒度比较均匀的球体。用于制备离子交换树脂的单体,一般是用无离子水作分散介质,以适当的搅拌分散成直径 0.3~0.8mm的液滴。单纯机械搅拌的分散过程是可逆的,液滴经碰撞又可聚集、合并,最后达成维持一定粒度分布的动态平衡。为了防止在聚合过程中因球珠的碰撞而发生粘结,需在介质中加入一定的分散剂(或称稳定剂),以稳定单体的分散状态。

分散剂的作用有两个:一是可降低水的表面张力,使单体更易于分散成小液珠;二是吸附在液珠的表面,保护液殊在彼此碰触时不致于合并、粘结。在进行悬浮交联共聚时应从以上原则来选择合适的分散剂。常用的悬浮聚合分散剂有聚乙烯醇、明胶、淀粉、甲基纤维素及其衍生物、难溶性的无机物,如碳酸钙、磷酸钙、滑石粉、硅藻土、硅酸盐、膨润土等。难溶性无机物对分散的液珠主要是起隔离作用。

实际上,在离子交换树脂的合成中最常用的分散剂是聚乙烯醇和明胶。明胶在其等电点pH=4.7左右时水溶性最小,可以最大的发挥其保护胶的作用。明胶的缺点是原料来源、规格不易严格一致,不同批次的产品往往具有不完全相同的分散性能。聚乙烯醇在成分与结构上比明胶更容易控制,分散能力也比明胶强,更易于得到颗粒较细的共聚物。

聚乙烯醇的分散性能主要取决于它的分子量及醇解度。当所用聚乙烯醇的分子量较高,水解度较低,用量较多时,制得的交联共聚珠体的平均直径较小,聚结现象也较轻。一般用作分散剂的聚乙烯醇,聚合度为1000~2000,醇解度在80%~90%之间。醇解度80%的聚乙烯醇,分散能力较强,但保护能力较差。而醇解度在90%时,表面活性较差,但保护能力较强。用悬浮共聚合成离子交换树脂母体共聚物时,需以适当的搅拌速度和分散剂将单体分散成大小合适的液滴,并依靠分散剂的保护作用防止液滴在共聚过程中碰撞、合并和聚集粘结,以保证较高的合格球的收率。因此,合理地选择和使用分散剂是一个十分重要地问题。

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