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阴离子交换树脂的合成(三)

阴离子交换树脂的合成(三)

  • 2022-10-26

2.强碱性阴离子交换树脂的合成

在阴离子交换树脂中,季铵基强碱性树脂的产量最大。主要品种是含一N+(CH3)3的、交联度为78的凝胶型树脂,称为强碱I型。另一种含一N+(CH3)2CH2CH2OH基的离子交换树脂,称强碱II型。强碱性阴离子交换树脂可以去除水中包括硅酸根、有机酸根在内的所有阴离子,主要用于纯水制备。从应用的角度来说,要求这类离子交换树脂具有较高的体积交换量,较好的离子交换动力学性能,合适的粒度分布和较高的机械强度。除此之外,还有一些不同用途的低交联度(4%DVB)的凝胶型和较高交联度(8%~12%DVB)的大孔型强碱性阴离子交换树脂。

不同结构的交联聚苯乙烯球体,经氯甲基化后,用三甲胺胺化便得到强碱I型的树脂。该反应可在30℃左右顺利进行。但需加入适当溶剂,如苯、乙烷、四氯化碳、二氧六环、丙酮、乙醇等,否则不仅胺化速度较慢,还可能发生交联副反应。

在实际生产中,可以采用三甲胺水溶液,也可使用三甲胺盐酸盐。在以三甲胺盐酸盐进行胺化时,往体系中慢慢加入NaOH溶液,使三甲胺逐步游离出米进行反应,可在16h 左右完成。

以同样的方式,用二甲基乙醇胺进行胺化,可得到强碱II型阴离子交换树脂。

交联度对凝胶型强碱性阴离子交换树脂的性能有极大的影响。低交联树脂在水中的溶胀度大,网孔也大,有利于体积较大的有机离子的交换。但这种树脂的体积交换量较小,强度也差。特别是转型(OH->C1)时的体积变化较大,会影响操作过程和使用寿命。交联度过高时,树脂的结构过于紧密,往往使氯甲基化的程度降低,交换量下降,对有机离子的交换速度和交换量会显著地变小。

胺化过程对凝胶树脂的强度有较大的影响。为防止树脂破裂,一般在胺化介质中加入适量的NaCl。三甲胺或(NaOH)也要采取逐步(或分批)加入的方式,并在反应完成之后慢慢加水稀释,洗去残余的三甲胺。

除三甲胺外,三乙胺、三丁胺、二甲基丙醇胺、甲基二乙醇胺、二辛基乙醇胺等也可用于氯甲基化交联聚苯乙烯的季铵化反应。只是由于这些胺的体积较大,胺化反应难于进行得完全,胺化产物的离子交换性能也必然会受到基团位阻的影响,因此并未在实际生产中应用。商品树脂AmberliteIRA-400Dowex-1及国产的201等均是用三甲胺胺化的产品,Amberlite IRA-410Dowex-2及国产的202为二甲基乙醇胺胺化的II型树脂。

大孔树脂的胺化方法与凝胶树脂相似。胺化反应的速度(加料的速度)可以快一些,并且即使在反应介质中不加NaCl也不致于引起球体碎裂。

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