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阴离子交换树脂的合成(二)

阴离子交换树脂的合成(二)

  • 2022-10-25

在催化剂的作用下,氯甲醚与聚苯乙烯的氯甲基化反应很容易进行。反应速度依赖于催化剂的性质、用量和温度。在以ZnCl2为催化剂时,反应速度常数与ZnCl2的用量成正比。而对于AICl3SnCl4则是反应速度常数的对数与其用量成正比。可见这两种催化剂的用量对反应速度的影响比ZnCl2要大得多。

苯乙烯-二乙苯共聚物的交联结构对氯甲基化的影响也是明显的。例如,交联度为6810的大孔共聚物,氯甲基化后的含氯量可分别达到20.0%18.8%17.8%。交联度越高,含氯量越低。普通的凝胶型阴离子交换树脂的母体共聚物(交联度78),在配比为共聚体:氯甲醚:ZnCl=1:2.5:0.4的情况下,于35~40℃反应10h,氯含量可达13%~15%。在高交联的情况下,氯含量难于达到较高的水平,聚合物结构的影响反而不明显了

交联度为43的共聚物和100%的纯p-DVBm-DVB聚合物,不管是凝胶型阴离子交换树脂的还是大孔型阴离子交换树脂的,均达到了几乎相同的氯含量。其原因尚待进一步研究。

关于交联聚苯乙烯氯甲基化过程的研究,还有一些不同的结论:

(1)功能基在球体中的分布是均匀的。

(2)功能基主要分布与球体的表面层,表层的厚度与引入功能基的方法有关。

(3)氯主要分布在球体的表层,与引入功能基的方法无关。

对壳层分布的解释是:由于聚合物链中的DVB悬挂双键在氯甲基化过程中聚合而产生后交联,阻碍了ZnCl2向球体内部的扩散。但与结果比较,这种解释并不圆满。上述不同的结果,很可能是由实验方法的差异造成的。

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